Tha riatanasan dealbhaidh ionad cinneasachaidh glycoside alkyl stèidhichte air co-chur Fisher an urra gu ìre mhòr air an t-seòrsa gualaisg a thathar a’ cleachdadh agus fad slabhraidh an alcol a thathar a’ cleachdadh. Chaidh cinneasachadh glycosides alkyl soluble ann an uisge stèidhichte air octanol/decanol agus dodecanol/tetradecanol a thoirt a-steach an toiseach. Tha poileiglicosides alkyl, nach eil soluble ann an uisge airson DP sònraichte, air sgàth an alcol a thathar a’ cleachdadh (àireamh de dadaman C anns an chian alkyl ≥16), air an dèiligeadh air leth.
Fo chumha co-chur polyglucoside alkyl air a chatalachadh le searbhag, bidh toraidhean àrd-sgoile leithid ether polyglucose agus neo-chunbhalachdan dathte air an gineadh. Tha polyglucose na stuth neo-chruthach a chaidh a chruthachadh le poileimearachadh glycosyl rè a’ phròiseas co-chur. Tha seòrsa agus dùmhlachd an ath-bhualadh àrd-sgoile an urra ri paramadairean a’ phròiseis, leithid teòthachd, cuideam, ùine ath-bhualadh, catalyst, msaa. Is e aon de na duilgheadasan a chaidh fhuasgladh le leasachadh cinneasachadh polyglycosides alkyl gnìomhachais anns na bliadhnachan mu dheireadh a bhith a’ lughdachadh cruthachadh thoraidhean àrd-sgoile co-cheangailte ri co-chur.
San fharsaingeachd, is ann aig glycosides alcail slabhraidh ghoirid stèidhichte air deoch làidir (C8/10-OH) agus DP ìosal (cus deoch làidir mòr) a tha na duilgheadasan cinneasachaidh as lugha. Anns an ìre ath-bhualadh, le àrdachadh ann an cus deoch làidir, bidh cinneasachadh thoraidhean àrd-sgoile a’ lùghdachadh. Bidh seo a’ lughdachadh an cuideam teirmeach agus a’ toirt air falbh cus deoch làidir rè cruthachadh thoraidhean pirolysis.
Faodar glycosidation Fisher a mhìneachadh mar phròiseas anns am bi glùcois ag ath-fhreagairt gu math luath sa chiad cheum agus co-chothromachd oligomer air a choileanadh. Tha an ceum seo air a leantainn le crìonadh slaodach de glycosides alkyl. Tha ceumannan leithid dì-alcaileachadh agus poileimearachadh anns a’ phròiseas crìonaidh, a bhios, aig dùmhlachdan nas àirde, a’ cruthachadh polyglucose nas seasmhaiche gu teirmeadainimigeach gu neo-sheasmhach. Canar cus-fhreagairt ris a’ mheasgachadh ath-bhualadh a tha a’ dol thairis air an ùine ath-bhualadh as fheàrr. Ma thèid an ath-bhualadh a chrìochnachadh ro-luath, tha meudan mòra de ghlùcois fuigheall anns a’ mheasgachadh ath-bhualadh a thig às.
Tha ceangal math eadar call stuthan gnìomhach alkyl glucoside anns a’ mheasgachadh ath-bhualaidh agus cruthachadh polyglucose. Ma bhios cus ath-bhualaidh ann, bidh am measgachadh ath-bhualaidh mean air mhean a’ fàs ioma-ìre a-rithist tro bhith a’ sileadh polyglucose. Mar sin, tha buaidh mhòr aig àm crìochnachaidh an ath-bhualaidh air càileachd agus toradh an toraidh. A’ tòiseachadh le glùcois chruaidh, tha susbaint nas ìsle de na glycosides alkyl anns na toraidhean àrd-sgoile, a’ leigeil leis na co-phàirtean pòlar eile (polyglucose) agus na gualaisgean a tha air fhàgail a bhith air an sìoladh a-mach às a’ mheasgachadh ath-bhualaidh nach do dh’fhreagair gu h-iomlan a-riamh.
Anns a’ phròiseas leasaichte, tha dùmhlachd toraidh etherification an ìre mhath ìosal (a rèir teòthachd an ath-bhualadh, an ùine, an seòrsa catalyst agus an dùmhlachd, msaa.).
Tha Figear 4 a’ sealltainn cùrsa àbhaisteach ath-bhualadh dìreach dextrose agus alcol geir (C12/14-OH).
Tha teòthachd agus cuideam nam paramadairean ath-bhualaidh ceangailte gu dlùth ri chèile ann an ath-bhualadh glycation fischer. Gus poileaglicosides alcail a thoirt gu buil le glè bheag de thoraidhean àrd-sgoile, feumar cuideam agus teòthachd atharrachadh a rèir a chèile agus a smachdachadh gu teann.
Poileaglicosides alcail ìosal ann an toraidhean àrd-sgoile air adhbhrachadh le teòthachd ìosal ath-bhualadh (<100℃) anns an acetalization. Ach, bidh teòthachd ìosal ag adhbhrachadh amannan ath-bhualadh an ìre mhath fada (a rèir fad slabhraidh an alcol) agus èifeachdas reactar sònraichte ìosal. Faodaidh teòthachd ath-bhualadh an ìre mhath àrd (>100℃, mar as trice 110-120℃) leantainn gu atharrachaidhean ann an dath nan gualaisg. Le bhith a’ toirt air falbh na toraidhean ath-bhualadh aig ìre ìosal-ghoil (uisge anns a’ cho-chur dìreach, alcol slabhraidh ghoirid anns a’ phròiseas transacetalization) bhon mheasgachadh ath-bhualadh, thèid cothromachadh an acetalization a ghluasad gu taobh an toraidh. Ma thèid meud an ìre mhath mòr de dh’uisge a thoirt gu buil gach aonad ùine, mar eisimpleir le teòthachd àrd ath-bhualadh, feumar ullachadh a dhèanamh airson an uisge seo a thoirt air falbh gu h-èifeachdach bhon mheasgachadh ath-bhualadh. Bidh seo a’ lughdachadh ath-bheachdan àrd-sgoile (gu sònraichte cruthachadh polydextrose) a tha a’ tachairt an làthair uisge. Tha èifeachdas falmhachaidh ìre ath-bhualadh an urra chan ann a-mhàin air cuideam, ach cuideachd air farsaingeachd falmhachaidh, msaa. Tha cuideaman ath-bhualadh àbhaisteach anns na caochlaidhean transacetalization agus synthesis dìreach eadar 20 agus 100mbar.
Is e feart cudromach eile a thaobh leasachadh chatalaichean roghnach sa phròiseas glycosidation, agus mar sin a’ cur bacadh air, mar eisimpleir, cruthachadh polyglucose agus etherification. Mar a chaidh ainmeachadh mar-thà, tha acetal no acetal cùil ann an co-chur Fischer air a chatalachadh le searbhagan. Ann am prionnsapal, tha searbhag sam bith de neart gu leòr freagarrach airson an adhbhair seo, leithid searbhag sulfarach, p-toluene agus searbhag alkyl benzenesulfonic agus searbhag sulfonic succinic. Tha an ìre ath-bhualadh an urra ri searbhachd agus dùmhlachd an searbhaig anns an deoch làidir. Bidh ath-bheachdan àrd-sgoile a dh’ fhaodas a bhith air an catalachadh le searbhagan cuideachd (me, cruthachadh polyglucose) a’ tachairt sa mhòr-chuid anns an ìre pòla (uisge lorg) den mheasgachadh ath-bhualadh, agus tha slabhraidhean alkyl a dh’ fhaodadh a bhith air an lughdachadh le bhith a’ cleachdadh searbhagan hydrophobic (me, searbhag alkyl benzenesulfonic) air an sgaoileadh sa mhòr-chuid anns an ìre as lugha pòla den mheasgachadh ath-bhualadh.
Às dèidh an ath-bhualaidh, thèid an catalaiche searbhagach a neodachadh le bunait iomchaidh, leithid sodium hydroxide agus magnesium oxide. Tha am measgachadh ath-bhualaidh neodaichte na fhuasgladh buidhe bàn anns a bheil 50 gu 80 sa cheud de alcohols geir. Tha susbaint àrd alcol geir mar thoradh air a’ cho-mheas molar de charbohydrates gu alcohols geir. Thèid an co-mheas seo atharrachadh gus DP sònraichte fhaighinn airson polyglycosides alkyl gnìomhachais, agus mar as trice bidh e eadar 1:2 agus 1:6.
Thèid an cus alcol geir a thoirt air falbh le grùdaireachd falamh. Tha cumhaichean crìche cudromach a’ gabhail a-steach:
– Feumaidh susbaint deoch làidir geir a tha air fhàgail anns an toradh a bhith<1% air sgàth feadhainn eile
tha droch bhuaidh air solubility agus fàileadh glic.
Gus cruthachadh thoraidhean pirolysis nach eilear ag iarraidh no co-phàirtean a dh’ fhaodadh dath a chall a lughdachadh, feumar cuideam teirmeach agus ùine-còmhnaidh an toraidh targaid a chumail cho ìosal 's as urrainn a rèir fad slabhraidh an alcol.
- Cha bu chòir monoglycoside sam bith a dhol a-steach don ghrùig-uisge oir thèid an grùig-uisge ath-chuairteachadh san ath-bhualadh mar alcol geir fìor-ghlan.
A thaobh dodecanol/tetradecanol, thathar a’ cleachdadh nan riatanasan seo airson cus alcol geir a thoirt air falbh, a tha sa mhòr-chuid riarachail tro dhriogadh ioma-ìre. Tha e cudromach a thoirt fa-near, mar a bhios susbaint nan alcol geir a’ lùghdachadh, gum bi an slaodachd ag àrdachadh gu mòr. Tha seo gu follaiseach a’ cur bacadh air gluasad teas is mais anns an ìre driogaidh mu dheireadh.
Mar sin, is fheàrr le luchd-smàlaidh tana no geàrr-raoin. Anns na luchd-smàlaidh seo, tha am film a tha a’ gluasad gu meacanaigeach a’ toirt seachad èifeachdas nas àirde na an t-smàlaidh agus ùine-fuirich nas giorra don toradh, a bharrachd air deagh fhalamhachadh. Is e am bathar deireannach às dèidh grùdaireachd poileaglicòsaid alcail cha mhòr fìor-ghlan, a chruinnicheas mar stuth cruaidh le puing leaghaidh de 70℃ gu 150℃. Tha geàrr-chunntas air na prìomh cheumannan pròiseas de cho-chur alcail mar Figear 5.
A rèir a’ phròiseis saothrachaidh a thathar a’ cleachdadh, bidh aon no dhà shruth cearcall deoch làidir a’ cruinneachadh ann an cinneasachadh polyglycoside alcail; cus deoch làidir geir, ach faodar deoch làidir slabhraidh ghoirid fhaighinn air ais cha mhòr gu tur. Faodar na deoch làidir seo ath-chleachdadh ann an ath-bheachdan às dèidh sin. Tha an fheum air glanadh no cho tric ’s a dh’fheumar ceumannan glanaidh a dhèanamh an urra ris na neo-chunbhalaidhean a tha air cruinneachadh san deoch làidir. Tha seo gu ìre mhòr an urra ri càileachd nan ceumannan pròiseis roimhe (mar eisimpleir ath-bhualadh, toirt air falbh deoch làidir).
Às dèidh an deoch-làidir geir a thoirt air falbh, thèid an stuth gnìomhach alkyl polyglycoside a sgaoileadh gu dìreach ann an uisge gus am bi pasgan alkyl polyglycoside àrd-slaodach 50 gu 70% air a chruthachadh. Ann an ceumannan grinneachaidh às dèidh sin, thèid am pasgan seo obrachadh suas gu bhith na thoradh de chàileachd riarachail a rèir riatanasan co-cheangailte ri coileanadh. Faodaidh na ceumannan grinneachaidh seo a bhith a’ toirt a-steach gealachadh an toraidh, atharrachadh feartan toraidh, leithid luach Ph agus susbaint an stuth gnìomhach, agus seasmhachd meanbh-fhàs-bheairtean. Anns an litreachas peutant, tha mòran eisimpleirean ann de ghealachadh lughdachail agus oxidative agus pròiseasan dà-ìre de ghealachadh oxidative agus seasmhachd lughdachail. Tha an oidhirp agus mar sin a’ chosgais a tha an lùib nan ceumannan pròiseis seo gus feartan càileachd sònraichte fhaighinn, leithid dath, an urra ri riatanasan coileanaidh, air na stuthan tòiseachaidh, an DP a tha a dhìth agus càileachd nan ceumannan pròiseis.
Tha Figear 6 a’ sealltainn pròiseas cinneasachaidh gnìomhachais airson poileiglicosides alcail slabhraidh fhada (C12/14 APG) tro cho-chur dìreach)
Àm puist: 13 Dàmhair 2020